东华大学《生物化学》考研重点笔记

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考试复习重点资料(最新版)考试复习重点资料(最新版) 封封 面面 第1页 资料见第二页资料见第二页 生物化学讲义 第一章 糖 一、糖的概念 糖类物质是多羟基2 个或以上的醛类aldehyde或酮类Ketone化合物,以及它们的 衍生物或聚合物。 据此可分为醛糖aldose和酮糖ketose。 还可根据碳层子数分为丙糖triose,丁糖terose,戊糖pentose、己糖hexose。 最简单的糖类就是丙糖甘油醛和二羟丙酮 由于绝大多数的糖类化合物都可以用通式 Cn H2On 表示,所以过去人们一直认为糖 类是碳与水的化合物,称为碳水化合物。现在已经这种称呼并恰当,只是沿用已久,仍有许 多人称之为碳水化合物。 二、糖的种类 根据糖的结构单元数目多少分为 (1)单糖不能被水解称更小分子的糖。 (2)寡糖2-6 个单糖分子脱水缩合而成,以双糖最为普遍,意义也较大。 (3)多糖 均一性多糖淀粉、糖原、纤维素、半纤维素、几丁质壳多糖 不均一性多糖糖胺多糖类透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等 (4)结合糖复合糖,糖缀合物,glycoconjugate糖脂、糖蛋白蛋白聚糖、糖-核 苷酸等 (5)糖的衍生物糖醇、糖酸、糖胺、糖苷 三、糖类的生物学功能 1 提供能量。植物的淀粉和动物的糖原都是能量的储存形式。 2 物质代谢的碳骨架,为蛋白质、核酸、脂类的合成提供碳骨架。 3 细胞的骨架。纤维素、半纤维素、木质素是植物细胞壁的主要成分,肽聚糖是细胞 壁的主要成分。 4 细胞间识别和生物分子间的识别。 2 细胞膜表面糖蛋白的寡糖链参与细胞间的识别。一些细胞的细胞膜表面含有糖分子或寡 糖链,构成细胞的天线,参与细胞通信。 红细胞表面 ABO 血型决定簇就含有岩藻糖。 第一节 单糖 一、单糖的结构 1、单糖的链状结构 确定链状结构的方法(葡萄糖) a. 与 Fehling 试剂或其它醛试剂反应,含有醛基。 b. 与乙酸酐反应,产生具有五个乙酰基的衍生物。 c. 用钠、汞剂作用,生成山梨醇。 图 2 最简单的单糖之一是甘油醛glyceraldehydes,它有两种立体异构形式Stereoismeric ,图 7.3。 这两种立体异构体在旋光性上刚好相反,一种异构体使平面偏振光Plane polarized liyot的偏振面沿顺时针方向偏转,称为右旋型异构体dextrorotary,或 D 型异构体。另一 种异构体则使平面偏振不的编振机逆时针编转,称左旋异构体levorotary,L或 L 型异构体。 像甘油醛这样具有旋光性差异的立体异构体又称为光学异构体Cptical lsmer, 常用 D, L 表示。 以甘油醛的两种光学异构体作对照,其他单糖的光学异构构与之比较而规定为 D 型或 L 型。 差向异构体epimer又称表异构体,只有一个不对称碳原子上的基因排列方式不同的 非对映异构体,如 D-等等糖与 D-半乳糖。 链状结构一般用 Fisher 投影式表示碳骨架、竖直写;氧化程度最高的碳原子在上方, 2、单糖的环状结构 在溶液中,含有 4 个以上碳原子的单糖主要以环状结构。 单糖分子中的羟基能与醛基或酮基可逆缩合成环状的半缩醛emiacetal。环化后,羰基 C 就成为一个手性 C 原子称为端异构性碳原子anomeric carbon atom,环化后形成的两 种非对映异构体称为端基异构体,或头异构体anomer,分别称为-型及-型头异构体。 3 环状结构一般用 Havorth 结构式表示 用 FisCher 投影式表示环状结构很不方便。Haworth 结构式比 Fischer 投影式更能正确 反映糖分子中的键角和键长度。转化方法 ① 画一个五员或六员环 ② 从氧原子右侧的端基碳anomerio carbon开始,画上半缩醛羟基,在 Fischer 投影 式中右侧的居环下,左侧居环上。 构象式 Haworth 结构式虽能正确反映糖的环状结构,但还是过于简单,构象式最能正确地反映 糖的环状结构,它反映出了糖环的折叠形结构。 3、几种重要的单糖的链状结构和环状结构 1 丙糖D-甘油醛二羟丙酮 2 丁糖D-赤鲜糖D-赤鲜酮糖 3 戊糖D-核糖D-脱氧核糖D-核酮糖D-木糖D-木酮糖 4 己糖D-葡萄糖-型及型D-果糖 5 庚糖D-景天庚酮糖 4、变旋现象 在溶液中,糖的链状结构和环状结构、之间可以相互转变,最后达到一个动态平衡, 称为变旋现象。 从乙醇水溶液中结晶出的 Dglucose 称为α-D-()Glucose([α]20D113°) ,从 吡啶溶液中结晶出的 Dglucose 称为β-D-()glucose([α]20D18.7°) 。将-D- 葡萄糖与-D-葡萄糖分别溶于水中,放置一段时间后,其旋光率都逐渐转变为52.7C。 原因就是葡萄糖的不同结构形式相互转变,最后,各种结构形式达到一定的平衡,其中型 占 36,型占 63,链式占 1。 图 5 葡萄糖的变旋 5、构型与构象 构型分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的 较定的立体结构, 如 D-甘油醛与 L-甘油醛, D-葡萄糖和 L 葡萄糖是链状葡萄糖的两种构型, -D-葡萄糖和-D-葡萄糖是环状葡萄糖的两种构型。 一般情况下,构型都比较稳定,一种构型转变另一种构型则要求共价键的断裂、原子基 4 团间的重排和新共价键的重新形成。 图 3 甘油醛的构型 构象由于分子中的某个原子基团绕 C-C 单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变 的空间结构形式,不同的构象之间可以相互转变,在各种构象形式中,势能最低、最稳定的 构象是优势对象。 图 1-3吡喃型己糖构象 6、构型与旋光性 旋光性是分子中具有不对称结构的物质的一种物理性质。 显然,构型不同旋光性就不同。 构型是人为规定的,旋光性是实验测出的。 因此,构型与旋光性之间没有必然的对应规律,每一种物质的旋光性只能通过实验来确 定。 二、单糖的物理化学性质 (一) 物理性质 旋光性是鉴定糖的一个重要指标 甜度以蔗糖的甜度为标准 溶解性易溶于水而难溶于乙醚、丙酮等有面溶剂 (二) 化学性质 1、变旋 图 7-11 在溶液中,糖的链状结构和环状结构、之间可以相互转变,最后达到一个动态平衡, 称为变旋现象。三者间的比例因糖种类而异。 只有链状结构才具有下述的氧化还原反应。 2、糖醛反应与酸的反应 1 Molish 反应 5 Molish 反应可以鉴定单糖的存在。 2 Seliwannoff 反应 据此区分酮糖与醛糖。还可利用溴水区分醛糖与酮糖。 3、氧化反应 氧化只发生在开链形式上。 在氧化剂、金属离子如 Cu2、酶的作用下,单糖可以发生几种类型的氧化 图 7、12 醛基氧化糖酸aldonic acid 伯醇基氧化醛酸uronic acid 醛基、伯醇基同时氧化二酸aldur
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